| 11652078 12288 3054 948 1мному заключению.
Соч.: Formacao do РСВ 1922/1928, Notas е documentos, Rio de Janeiro, [1962].
Лит.: Коваль Б. И., История бразильского пролетариата (1857 - 1967), М., 1968.
ПЕРЕЙРА (Pereira), город на 3. Колумбии, в долине Кауки. Адм. ц. департамента Рисаральда. 212 тыс. жит. (1972). Узел жел. и автодорог. Торг. центр р-на произ-ва кофе и продуктов животноводства. Текст., пищ. и кож. предприятия.
ПЕРЕЙРА ГОМИШ (Pereira Gomes) Соэйру Жоакин (1909-1949), португальский писатель и обществ. деятель. Чл. ЦК Португ. компартии. Представитель неореалистич. школы в португ. лит-ре. Уже в первом романе "Канавы" (1944, в рус. пер.- "Лишённые детства", 1952) П. Г. обличал социальные язвы своей страны. Борец против фаш. диктатуры А. Салазара, П. Г. много лет находился в подполье, сидел в тюрьмах. Посмертно вышли его книги о борьбе португ. народа и коммунистов за свободу: "Красные рассказы" (1949), "Потерянное пристанище" (1950) и незаконч. роман "Сцепление" (1951).
Соч. в рус. пер.: Случай на дороге, в кн.: Была тёмная ночь. Рассказы португальских писателей, М., 1962.
Лит.:. Кеlin F., Pereira Gomes у su novela, "Literature Sovietica", Moscu, 1952, № 5.
ПЕРЕКАТ, мелководный участок русла реки, обычно имеющий вид вала с пологим скатом, обращённым против течения, и крутым - по течению. Причиной образования П. является неравномерность размыва русла водным потоком. Во время половодья и в паводки на П. образуется подпор воды от нижележащей части русла и создаются благоприятные условия для отложения наносов; это приводит к росту П. Часто встречается в местах расширения поймы, близ устьев притоков.
ПЕРЕКАТИ-ПОЛЕ, травянистые растения степей и пустынь, приобретающие ко времени созревания семян, а иногда и раньше более или менее шарообразную кустистую форму. К этому времени стебли П.-п. у основания легко отламываются, и вся надземная масса, подхваченная ветром, катится по земле и переносится часто на большие расстояния (отсюда назв.), рассеивая при этом семена. Размеры П.-п. от неск. см до 1 м в поперечнике. Среди П.-п. имеются однолетние (напр., иерихонская роза), двулетние (напр., один из видов резака сем. зонтичных) и многолетние (неск. видов лука сем. лилейных, кермека сем. свинчатковых).
Перекати-поле; ветви соцветия кермека татарского при созревании загибаются кнаружи, образуя как бы шар, который затем отрывается от корня.
ПЕРЕКИСИ, см. Перекисные соединения.
ПЕРЕКИСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, класс хим. соединений, содержащих непосредственно связанные между собой атомы кислорода. Перекисные соединения неорганические. Простейший, наиболее важный и распространённый представитель этой группы - перекись водорода Н2О2. Кристаллич. решётки неорганич. П. с. состоят из ионов металлов и из молекулярных анионов кислорода
[1927-6.jpg]
Соответственно по наличию этих групп различают перекиси, надперекиси и озониды. Все они являются различной силы окислителями, а при слабых термич. или химич. воздействиях разлагаются с выделением кислорода. Наиболее просто - сжиганием на воздухе или в кислороде - получают перекиси и надперекиси щелочных металлов: Na2O2, К2О2 (перекиси), КО2, RbO2, CsO2 (надперекиси). Перекиси и надперекиси металлов - соли слабых к-т, соответственно перекиси водорода Н2О2 и пергидроксила НО2. Сам пергидроксил - активная частица и при обычных темп-pax быстро превращается в Н2О2 и О2.
Пергидроксил - промежуточная частица большинства химич. процессов горения и окисления кислородом и перекисью водорода. Действием озона (О3) на гидроокиси или надперекиси получают озониды щелочных металлов МО3 (напр., КО3). Термич. нестойкость, окислит. активность, кол-во способного выделиться кислорода растут в ряду перекиси- надперекиси - озониды. Гидролиз этих П. с. происходит с образованием различных по силе окислителей (насыщенных соединений, как Н2О2, или частиц, как ОН):
[1927-7.jpg]
К этим группам соединений примыкают пероксигидраты - соединения, содержащие вместо кристаллизационной воды кристаллизационную Н2О2, напр. К2СО3-3Н2О2 , в т. ч. и пероксигидраты перекисей, напр. СаО2 . 2Н2О2.
Пи ероксогруппа - О - О - входит в состав пероксо- или надкислот и двуядерных комплексных соединений. Примером служат пероксосерные кислоты - пероксомоно- и пероксодисерная, HOSO2 - ООН и HOSO2 - О - О - SO2OH. Аналогичные пероксопроизводные известны для угольной и некоторых других кислот. Эти соединения получают либо путём электролиза обычных кислот, либо при взаимодействии концентрированных кислот и Н2О2. Двуядерные комплексы, содержащие пероксогруппу, известны для ряда металлов, а наиболее изучены для комплексов кобальта; мн. из них могут быть получены при взаимодействии кислорода с солями кобальта (в растворе или в кристаллич. состоянии). Большинство пероксосоединений водой гидролизуется с образованием Н2О2.
П. с. нашли применение в технике как окислители (пероксодисерная кислота, перекись натрия), отбеливатели (пероксобораты, напр. NаВОз; пероксокарбонаты, напр. Na2CO3), как удобные источники кислорода для регенерации воздуха - эквивалентного превращения СО2 в О2 (надперекиси NaO2, KO2). Нек-рые комплексные пероксосоли обратимо присоединяют, а при нагревании или изменении кислотности раствора выделяют кислород. На этом основано их применение как "кислородных батарей", как переносчиков кислорода, для разделения азотно-кислородных смесей. Различие в строении неорганич. П. с. обусловливает различие их физич. свойств и реакционной способности и возможность применения в разнообразных условиях.
А. П. Пурмаль.
Перекисные соединения органические содержат группировку - О - О -, связанную с одним или двумя атомами углерода. Осн. типы органич. П. с.: 1) перекиси алкилов и арилов R - О - О - R (здесь и далее R-алкил или арил); 2) перекиси ацилов RCO - О - О - COR; 3) гидроперекиси R - О - О - Н; 4) перкислоты (надкислоты) RCO - О - О - Н. К ним примыкают соединения, в к-рых перекисная группировка связана с гетероатомом, напр. R3Si - О - О - Li, R2B - О - OR, и озониды, содержащие группировки - О - О - О -, например СРз - О - О - О - CF3.
П. с. получают гл. обр. окислением различных органич. соединений (напр., насыщенных углеводородов, олефинов, спиртов, альдегидов, кетонов, металло-органич. соединений) кислородом (часто - фотохимически) или перекисью водорода, напр.:
[1927-8.jpg]
Перекиси ацилов и надкислоты получаются взаимодействием карбоновых к-т или их производных с перекисью водорода в присутствии оснований:
[1927-9.jpg]
Перекись диметила СН3ООСН3 - газ, tкип -13 оС; перекись ди-трет-бутила - tкип 70 оС (при 197 мм рт. ст.); перекись ацетила (СН3СОО)2 - tпл 27 °С, tкип 63 оС (при 21 мм рт. ст.); перекись бензоила (C6H5COO)2 - tпл 106-108 °С; надбензойная кислота С6Н5СО - О - О - Н - tпл 41-43 оС. Известны полимерные П. с. типа
[1927-10.jpg]
При нагревании или облучении ультрафиолетовым светом органич. П. с. происходит разрыв кислород-кислородной связи с образованием свободных радикалов типа RO · или RCO - О·, дальнейшая судьба к-рых (а следовательно, и общее направление реакции) зависит от характера R. Алкоксильные или ацилоксильные радикалы чаще всего распадаются дальше, давая свободные углеводородные радикалы, напр.:
[1927-11.jpg]
Образующиеся свободные радикалы могут вызвать цепной распад П. с., поэтому многие из них, особенно низшие, взрывчаты. Это необходимо учитывать при работе с олефинами, диенами и простыми эфирами, легко образующими П. с. при действии кислорода воздуха. Стабильность П. с. возрастает с увеличением электроотрицательности заместителей, связанных с перекисной группой, а также при переходе от первичных радикалов к вторичным и третичным.
Органич. П. с. (перекиси бензоила, ацетила, ди-трет-бутила) широко используют для инициирования свободнорадикальной полимеризации, вулканизации каучуков, а также таких реакций, как окисление, галогенирование, присоединение по двойным связям, теломеризация и др. П. с., особенно надкислоты, применяются в органич. синтезе как окислители, напр. для получения окисей олефинов (Прилежаева реакция), в текст. пром-сти - как отбеливающие вещества. П. с.- промежуточные продукты многих промышленно важных реакций, напр. синтеза фенола и ацетона окислением кумола', они играют большую роль в процессах горения и окислительных биохимич. процессах. Б. Л. Дяткин. Лит.: Вольнов И. И., Перекиси, надперекиси и озониды щелочных и щелочноземельных металлов, М., 1964; его же, Современные воззрения на природу неорганических перекисных соединении, "Успехи химии", 1972. т. 41, в. 4; Карножицкий В., Органические перекиси, пер. с франц., М., 1961.
ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА, пероксид водорода, Н2О2, простейший и важнейший представитель перекисей; прозрачная жидкость без цвета и запаха, с "металлич." привкусом; tпл - 0,43 оС, легко переохлаждается без затвердевания; tкип 150,2 °С, плотность при О °С 1,47 г/см3. С водой смешивается в любых отношениях, образует кристаллогидрат n2О2·2n2О. Подобно воде, хорошо растворяет мн. соли; образует с ними кристаллич. пероксигидраты. Открыта в 1818 Л. Ж. Тенаром.
Очень чистая П. в. достаточно устойчива, но в присутствии тяжёлых металлов и их ионов разлагается на Н2О и О2. Особенно эффективные катализаторы разложения - соли и комплексные соединения Fe, Сu, Mn, а также фермент каталаза. Разложение П. в.- экзотермич. процесс и может проходить со взрывом. В разных условиях П. в. может играть роль как окислителя (что более характерно), так и восстановителя. Как окислитель П. в. выделяет, напр., иод из иодидов:
[1927-12.jpg]
Как восстановитель - переводит Mn(VII) в Мn(II):
[1927-13.jpg]
Эти реакции используются для количеств. определения П. в. в растворе.
Механизм окисления различных веществ П, в. сложен; в реакциях в качестве промежуточных веществ образуются активные частицы (НО2, ОН), обладающие более сильными, чем сама П. в., окислительными свойствами. Таково, напр., взаимодействие П. в. с ионами 2-валентного железа в растворе:
[1927-14.jpg]
Смесь растворов Н2О2 и соли Fe(II), известная как реактив Фентона, широко используется для окисления различных органич. веществ.
В лаборатории П. в. получают, действуя на холоду разбавленными к-тами на перекиси металлов-ВаО2, Na2O2, в пром-сти - электролизом серной к-ты и гидролизом образующейся надсерной к-ты H2S2O8:
[1927-15.jpg]
а также самоокислением производных антрахинонового ряда и окислением изопропилового спирта.
В природе П. в. образуется как промежуточный или побочный продукт при окислении мн. веществ кислородом воздуха; следы её содержатся в атм. осадках. П. в. образуется в растительных и животных клетках, но концентрация её очень мала, т. к. под действием ферментов каталазы и пероксидазы протекают быстрые реакции разложения П. в. и окисления ею органич. веществ.
Высококонцентрированная П. в., разлагающаяся на окисном катализаторе, даёт нагретую до высоких темп-р (700 оС) водно-кислородную газовую смесь ("парогаз") - топливо в реактивных двигателях. В хим. пром-сти П. в. применяется как окислитель, как сырьё для получения мн. перекисных соединений, как инициатор полимеризации; для отбеливания шёлка, шерсти, пера, мехов.
В связи с проблемами загрязнения окружающей среды отходами хим. произ-в П. в. приобретает особое значение как "чистый" окислитель, не образующий токсич. продуктов. Произ-во высококонцентриррванной П. в. (90-98% ) неуклонно растёт. Для её хранения используют ёмкости из алюминия, а в качестве стабилизаторов обычно пирофосфат натрия Na4P2O7. П. в. не токсична, но её концентрированные растворы при попадании на кожу, слизистую оболочку и в дыхательные пути вызывают ожоги.
В медицине П. в.- препарат из группы антисептических средств, оказывающий дезинфицирующее и дезодорирующее действие. 3% -ный раствор П. в. применяют для промываний и полосканий при стоматите, ангине, гинекологич. заболеваниях, иногда- для остановки носовых кровотечений. Когда требуются растворы более высоких концентраций, для их изготовления используют пергидроль. Р |
