| 11652078 12288 3054 948 1новании сросшиеся, часто собранные в 5-10 пучков. Гинецей из 2 или мн. плодолистиков; завязь обычно верхняя; плоды - различных типов. Ок. 45 родов (более 400 видов), гл. обр. в тропиках и субтропиках. В СССР дико растут только липы', в культуре разводят джут, изредка - кустарники из рода гревия (Grewia).
Лит.: Hutchinson J., The genera of flowering plants, v. 2, Oxf., 1967.
ЛИПОЕВАЯ КИСЛОТА, т и о к т о- вая кислота, 6,8 -дитио-к- октановая кислота, широко распространённый в природе кофермент, связанный с ферментами класса оксидо- редуктаз. Кристаллы с („л 59-60 °С; выделены впервые в 1941 из бычьей печени (из 10 т получено 30 мг Л. к.). Л. к. участвует в переносе ацильных групп (остатков к-т) и в реакциях окисления биологического (напр., в окислительном де- карбоксилировании пировиноградной и кетоглутаровой к-т с превращением их соответственно в ацетил-КоА и сукцинил- КоА и выделением двуокиси углерода). При этом окисленная форма Л. к. переходит в восстановленную, к-рая затем под действием специфич. фермента вновь превращается в окисленную: [1407-153.jpg]
Л. к. является для нек-рых микроорганизмов фактором роста (витамином); в клетках растит, и животных тканей находится в связанной с белком форме.
1434
ЛИТИЙ (лат. Lithium), Li, химич. элемент I группы периодич. системы Менделеева, ат. н. 3, ат. масса 6,941, относится к щелочным металлам. Природный Л. состоит из двух стабильных изотопов- 6Li (7,42%) и 'Li (92,58%). Л. был открыт в 1817 швед, химиком А. Арфведсоном в минерале петалите; название от греч. lithos - камень. Ме- таллич. Л. впервые получен в 1818 англ, химиком Г. Дэви. Распространение в природе. Л.- типичный элемент земной коры (содержание 3,2-10~3 % по массе), он накапливается в наиболее поздних продуктах дифференциации магмы - пегматитах. В мантии мало Л.- в ультраосновных породах всего 5-10~5 % (в основных 1,5-10~3%, средних - 2-10-3%, кислых 4-10-=%). Близость ионных радиусов Li+, Fe2+ и Mg2+ позволяет Л. входить в решётки магне- зиально-железистых силикатов - пирок- сенов и амфиболов. В гранитоидах он содержится в виде изоморфной примеси в слюдах. Только в пегматитах и в биосфере известно 28 самостоятельных минералов Л. (силикаты, фосфаты и др.). Все они редкие (см. Литиевые руды). В биосфере Л. мигрирует сравнительно слабо, роль его в живом веществе меньше, чем остальных щелочных металлов. Из вод он легко извлекается глинами, его относительно мало в Мировом океане (1,5-10~5 %). Пром. месторождения Л. связаны как с магматич. породами (пегматиты, пневматолиты), так и с биосферой (солёные озёра).
Физич. и химич. свойства. Компактный Л.- серебристо-белый металл, быстро покрывающийся тёмно-серым налётом, состоящим из нитрида LiaN и окиси Li2O. При обычной температуре Л. кристаллизуется в кубич. объёмно- центрированной решётке, а = 3,5098 А. Атомный радиус 1,57 А, ионный радиус Ц+ 0,68 А. Ниже -195 °С решётка Л. гексагональная плотноупакованная. Л.- самый лёгкий металл; плотность 0,534 г/см3 (20 °С); tm. 180,5 "С, tma. 1317 °С. Удельная теплоёмкость (при 0-100 °С)3,31-103 дж/("г-К), т. е. 0,790 кал/(г-град); термический коэффициент линейного расширения 5,6-10-5. Удельное электрическое сопротивление (20 °С) 9,29-10-» ом-м (9,29 мком-см); температурный коэфф. электрич. сопротивления (0-100 °С) 4,50-10-3. Л. парамагнитен. Металл весьма пластичен и вязок, хорошо обрабатывается прессованием и прокаткой, легко протягивается в проволоку. Твёрдость по Моосу 0,6 (твёрже, чем Na и К), легко режется ножом. Давление истечения (15-20 °С) 17 Мн/м2 (1,7 кгс/мм2). Модуль упругости 5 Гн/м* (500 кгс/мм2), предел прочности при растяжении 116 Мн/м2 (11,8 кгс/мм2), относит, удлинение 50-70% . Пары Л. окрашивают пламя в карминово-красный цвет.
Конфигурация внеш. электронной оболочки атома Л. 2s1; во всех известных соединениях он одновалентен. При взаимодействии с кислородом или при нагревании на воздухе (горит голубым пламенем) Л. образует окись 1Л2О (перекись Li2O2 получается только косвенным путём). С водой реагирует менее энергично, чем др. щелочные металлы, при этом образуются гидроокись LiOH и водород. Минеральные кислоты энергично растворяют Li (стоит первым в ряду напряжений, его нормальный электродный потенциал - 3,02 в).
Л. соединяется с галогенами (с иодом при нагревании), образуя галогениды (важнейший - лития хлорид). При нагревании с серой Л. даёт сульфид Li2S, а с водородом - лития гидрид. С азотом Л. медленно реагирует уже при комнатной темп-ре, энергично - при 250 °С с образованием нитрида LiaN. С фосфором Л. непосредственно не взаимодействует, но в спец. условиях могут быть получены фосфиды LiaP, LiP, Li2P2. Нагревание Л. с углеродом приводит к получению карбида Li2C2, скремнием- силицида Л. Бинарные соединения Л.- П2О, LiH, Li3N, Li2C2, LiCl и др., а также LiOH весьма реакционноспособ- ны; при нагревании или плавлении они разрушают многие металлы, фарфор, кварц и др. материалы. Карбонат (см. Лития карбонат), фторид LiF, фосфат Li3PO4 и др. соединения Л. по условиям образования и свойствам близки к соответствующим производным магния и кальция.
Л. образует многочисл. литийоргани- ческие соединения, что определяет его большую роль в органич. синтезе.
Л.- компонент многих сплавов. С нек-рыми металлами (Mg, Zn, A1) он образует твёрдые растворы значит, концентрации, со многими - интерметалли- ды (LiAg, LiHg, LiMg2, LiAl и мн. др.). Последние часто весьма тверды и тугоплавки, незначительно изменяются на воздухе; нек-рые из них - полупроводники. Изучено более 30 бинарных и ряд тройных систем с участием Л.; соответствующие им сплавы уже нашли применение в технике.
Получение и применение. Соединения Л. получаются в результате гидрометаллургич. переработки концентратов - продуктов обогащения литиевых руд. Основной силикатный минерал - сподумен перерабатывают по известковому, сульфатному и сернокислотному методам. В основе первого - разложение сподумена известняком при 1150- 1200 "С:
[1408-1.jpg]
При выщелачивании спека водой в присутствии избытка извести алюминат Л. разлагается с образованием гидроокиси Л.:
[1408-2.jpg]
По сульфатному методу сподумен (и др. алюмосиликаты) спекают с сульфатом калия:
[1408-3.jpg]
Сульфат Л. растворяют в воде и из его раствора содой осаждают карбонат Л.:
Li2SO4+Na2CO3=Li.iCO31 -f-Na2SC>4. По сернокислотному методу также получают сначала раствор сульфата Л., а затем карбонат Л.; сподумен разлагают серной кислотой при 250-300 "С (реакция применима только для {..-модификации сподумена):
[1408-4.jpg]
Метод используется для переработки руд, необогащённых сподуменом, если содержание в них Li2O не менее 1%. Фосфатные минералы Л. легко разлагаются кислотами, однако по более новым методам их разлагают смесью гипса и извести при 950-1050 °С с последующей водной обработкой спеков и осаждением из растворов карбоната Л.
Металлич. Л. получают электролизом расплавленной смеси хлоридов Л. и калия при 400-460 °С (весовое соотношение компонентов 1:1). Электролизные ванны футеруются магнезитом, алундом, муллитом, тальком, графитом и др. материалами, устойчивыми к расплавленному электролиту; анодом служат графитовые, а катодом - железные стержни. Черновой металлич. Л. содержит механич. включения и примеси (К, Mg, Ca, A1, Si, Fe, но гл. обр. Na). Включения удаляются переплавкой, примеси - рафинированием при пониженном давлении. В наст, время большое внимание уделяется металлотермич. методам получения Л.
Важнейшая область применения Л. - ядерная энергетика. Изотоп 61Л - единственный пром. источник для произ-ва трития (см. Водород) по реакции:
[1408-5.jpg]
Сечения захвата тепловых нейтронов (а) изотопами Л. резко различаются: 6Li 945,7Li 0,033; для естественной смеси 67 (в барнах); это важно в связи с тех- нич. применением Л.- при изготовлении регулирующих стержней в системе защиты реакторов. Жидкий Л. (в виде изотопа 7Li) используется в качестве теплоносителя в урановых реакторах. Расплавленный 7LiF применяется как растворитель соединений U и Th в гомогенных реакторах. Крупнейшим потребителем соединений Л. является силикатная пром-сть, в к-рой используют минералы Л., LiF, Li2CO3 и многие специально получаемые соединения. В чёрной металлургии Л., его соединения и сплавы широко применяют для раскисления, легирования и модифицирования многих марок сплавов. В цветной металлургии литием обрабатывают сплавы для получения хорошей структуры, пластичности и высокого предела прочности. Хорошо известны алюминиевые сплавы, содержащие всего 0,1% Л.,- аэрон и склерон; помимо лёгкости, они обладают высокой прочностью, пластичностью, стойкостью против коррозии и очень перспективны для авиастроения. Добавка 0,04% Л. к свин- цово-кальциевым подшипниковым сплавам повышает их твёрдость и понижает трение. Соединения Л. используются для получения пластичных смазок. По значимости в современной технике Л.- один из важнейших редких элементов. В. Е. Плюгирв.
Литий в организме. Л. постоянно входит в состав живых организмов, однако его биол. роль выяснена недостаточно. Установлено, что у растений Л. повышает устойчивость к болезням, усиливает фотохимич. активность хлоропластов в листьях (томаты) и синтез никотина (табак). Способность концентрировать Л. сильнее всего выражена среди мор. организмов у красных и бурых водорослей, а среди наземных растений - у представителей сем. Ranunculaceae (василистник, лютик) и сем. Solanaceae (дереза). У животных Л. концентрируется гл. обр. в печени и лёгких.
Лит.: П л ю щ е в В. Е., С т е п и н Б. Д., Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия, М., 1970; Ландольт П., С и т т и г М., Литий, в кн.: Справочник по редким металлам, пер. с англ., М., 1965.
1437
ЛИШАЙНИКОВЫЕ КИСЛОТЫ, обширная группа органич. соединений, содержащихся в лишайниках. Встречаются во мн. родах лишайников (Ramalina, Evernia, Cladonia, Anzia и др.). Обычно для каждого вида лишайников характерно неск. определённых Л. к., что может служить систематич. (таксономии.) признаком. Водные экстракты из лишайников издавна применялись в нар. медицине, т. к. для большинства Л. к. характерна антибиотич. активность. Для химич. строения всех Л. к. характерно наличие двух остатков полизамещённых фенолов или фенолкарбоновых к-т, связанных друг с другом в различных комбинациях.
[1409-1.jpg]
К структурному типу депсидов относятся антибиотики сферородин, леканоро- вая (I), акациевая, рамалиноловая и др. к-ты. Простейший представитель Л. к. структурного типа депсидонов - антибиотик физодовая к-та (И). К структурному типу дибензофурана относится широко распространённая в лишайниках усниновая к-та (III) - эффективный антибиотик, используемый при лечении кожных заболеваний и столбняка. Все эти типы Л. к. биосинтезируются целиком из остатков уксусной к-ты; большинство из них активно против мико- бактерий. К четвёртому структурному типу Л. к. (1,4-д ифенилбута- диена) относятся ядовитые вульпино- вая, хризопетраровая и лепрариновая к-ты, а также эпанорин и ризокарповая к-та, содержащие остатки аминокислот лейцина и тирозина.
Лит.: Химия антибиотиков, 3 изд., т. 1, М., 1961, гл. 4 и 7; As a h i n a Y., S h i- bata S., Chemistry of lichen substances, Tokyo, 1954. Э. П. Серебряков.
ЛИШАЙНИЦЫ (Lithosiinae), подсемейство бабочек сем. медведиц. Крылья в размахе до 55 мм, обычно серые, жёлтые или чёрные; передние значительно уже задних. Большинство Л. ведёт ночной образ жизни. Гусеницы с волосистыми бородавками и часто с яркими пятнами на теле; питаются гл. обр. лишайниками, растущими на деревьях и скалах; окукливаются в коконах. Ок. 1000 видов. Наиболее богато представлены в тропич. лесах. В СССР - ок. 100 видов, преим. в лесной зоне.
ЛИ ШАН-ИНЬ (второе имя - Л и И- ш а н ь) (813-858), китайский поэт. Оставил мн. стихов, превосходных по форме, но часто трудных для понимания, что отмечалось даже его современниками. Большое место в его творчестве занимают любовная и пейзажная лирика, послания друзьям, обличения чиновников, угнетающих простой народ. Интерес к человеку, его душевным переживаниям, описания быта, характерные для поэзии Л. III.-и. |
